寇世勛畢業(yè)于世界新聞?？茖W(xué)校（現(xiàn)世新大學(xué)）廣播電視科，在校期間寒、暑進(jìn)入電視臺(tái)打工，擔(dān)任臨時(shí)演員一年與特約演員半年。
1976年，大學(xué)畢業(yè)后成為中國(guó)電視公司基本演員。直到參演中視連續(xù)劇《純純的愛》，才開始扮演男主角。（《純純的愛》男主角從第三集起，因火災(zāi)而必須丑化半邊臉，故無人肯扮演男主角）
1984年，與沈時(shí)華、張佩華共同主演愛情劇《昨夜星辰》。隨后與沈海蓉主演民國(guó)愛情劇《
一剪梅》（初名《大地風(fēng)雨情》）飾演男主角趙時(shí)俊，該電視劇在1988年被大陸引進(jìn)，是第一部引進(jìn)大陸的臺(tái)灣電視劇。同年蟬聯(lián)由民間雜志舉辦之觀眾票選“最佳電視男演員”與“最受歡迎男演員”兩獎(jiǎng)。
1987年，在施思、姜厚任主演的古裝劇《珍珠傳奇》中飾演安祿山麾下大將馮立。
1988年，與張晨光聯(lián)合主演賴水清執(zhí)導(dǎo)的電視劇《情義無價(jià)》，在劇中飾演鐘凱強(qiáng)。
1990年，榮獲“中國(guó)文藝協(xié)會(huì)”頒發(fā)的戲劇、電視類表演獎(jiǎng)和第8屆中國(guó)電視金鷹獎(jiǎng)特別獎(jiǎng)。
2000年，開始進(jìn)入中國(guó)內(nèi)地拍戲，在趙寶剛、汪俊執(zhí)導(dǎo)的愛情劇《像霧像雨又像風(fēng)》中首次出演反派。隨后與周迅、歸亞蕾、黃磊共同主演李少紅執(zhí)導(dǎo)的家庭倫理劇《橘子紅了》，憑借在劇中飾演的”容耀華“一角獲新加坡第七屆亞洲電視大獎(jiǎng)最佳男演員。
2001年起，與王姬、高圓圓等聯(lián)袂主演了古裝懸疑劇《護(hù)國(guó)良相狄仁杰》三部曲，在劇中飾演神探“狄仁杰”。
2003年，與吳樾、許亞軍主演公安懸疑劇《玫瑰花開》飾方其東。在劉濤、保劍鋒主演的古裝功夫喜劇《永樂英雄兒女》中飾朱棣。
2004年，與程前、劉小峰主演偵探懸疑劇《上海風(fēng)云》飾上海灘大亨“葉鑫魁”。與張定涵、鄭家榆主演都市生活劇《別在夢(mèng)醒之前離開我》。與孫紅雷、葉童、張定涵主演抗日劇《刀鋒1937》。
2005年，與潘虹、曹曦文主演傳奇時(shí)代劇《行走的雞毛撣子》飾耿佩奇。在黃少祺、秦嵐主演的電視劇《第一茶莊》中飾趙如海。
2006年，與朱茵、吳慶哲主演王晶執(zhí)導(dǎo)的愛情劇《暴雨梨花》飾上海銀行家“爾連城”。
2007年，參演楊念生、高鑫主演的“茶文化”古裝大戲《鐵觀音傳奇》。與明道、李曼、徐熙顏主演電視劇《夢(mèng)幻天堂》飾上海灘股票大亨“陳建廷”。與吳京安、楊冪主演歷史劇《大秦直道》飾秦始皇。領(lǐng)銜主演都市情感劇《最后的謊言》。
2008年，與尤勇、馮紹峰主演功夫動(dòng)作劇《
虎山行》飾江湖四大高手之南拳“容滄?！薄?br>
2010年，與馮紹峰、隋俊波主演勵(lì)志親情劇《
天涯赤子心》飾男主角鄭世賢的父親“鄭永昌”，并出任該劇的藝術(shù)指導(dǎo)。同年首次與兒子寇家瑞共同出演電視劇《瑰寶1949》。
2011年，在劉濤、李宗翰主演的古代傳奇題材劇《
景德鎮(zhèn)》中飾張昌德。同年在歷史劇《隋唐英雄》中飾演隋文帝。
2013年，參演張娜拉、霍政諺主演的年代傳奇劇《紅轎子》。
