2006年，出演首部電視劇《
奮斗》，飾演善良、單純的露露弟。2009年，與陳意涵合作出演都市短片電視劇《心情spa》；同年出演王子鳴的MV《愛你比永遠(yuǎn)多一天》。
2010年，與劉曉慶、莫少聰、石蘭合作出演電視劇《仙女湖之墨仙》；飾演能征慣戰(zhàn)，為漢朝北部疆域的開拓做出過重大貢獻(xiàn)的常勝將軍衛(wèi)青。
2011年，參演電視劇《
步步驚心》，飾演伊爾根覺羅?佐鷹；同年與林心
如、嚴(yán)寬、楊佑寧合作出演電視劇《
傾世皇妃》，劇中鄭凱飾演的大將軍韓冥與韓昭儀娘娘有一段凄美的愛情故事。
2012年5月，第五屆上海大學(xué)生電視節(jié)頒獎典禮在復(fù)旦大學(xué)舉行，鄭凱憑借在《步步驚心》、《傾世皇妃》等電視劇中的表現(xiàn)獲得最佳新人獎；5月31日，由鄭凱和夏如芝主演的電影《
為你而來》在全國上映；片中鄭凱突破了以往在影視劇中塑造的帥氣形象，以“犀利哥”造型出現(xiàn)，飾演落魄率性的文藝青年林德；6月，參演電視劇《新戀愛時代》，飾演劉旭剛一角；9月，與楊志剛、白微、赫子銘合作出演的軍旅題材電視劇《
火藍(lán)刀鋒》在中央電視臺八套播出；劇中鄭凱飾演帥氣硬朗的魯炎。
2013年8月，與樊蕊、保劍鋒合作主演電視劇《美麗的誘惑》，飾演唐尼一角；10月，鄭凱出演展現(xiàn)清末民初四川保路運動風(fēng)云的電視劇《大波》，與韓雯雯扮演的女主角龍?zhí)m君演繹了一段革命浪潮下的愛情故事。
2014年，與何晟銘、穎兒、張嘉譯合作出演電視劇《幸福雙黃線》；劇中鄭凱飾演外形俊逸，天資聰明的劉星辰。2015年1月10日，主演青春勵志劇《青春正能量之我是女神》在安徽衛(wèi)視、河北衛(wèi)視首播。
